Η Συλλογή Όπλων κατά κύριο λόγο περιλαμβάνει μεσαιωνικά αμυντικά και επιθετικά όπλα, καριοφίλια, πάλες, γιαταγάνια, πιστόλες και παλάσκες γνωστών αγωνιστών της προεπαναστατικής περιόδου και του 1821, αγχέμαχα και πυροβόλα όπλα από τους Βαλκανικούς και τον Α' Παγκόσμιο Πόλεμο, καθώς και αμυντικό και επιθετικό εξοπλισμό του Β' Παγκόσμιου Πολέμου.

Κυριότερες ενότητες αποτελούν:

• η σημαντικότατη συλλογή από μεσαιωνικά ενετικά κράνη του 14ου-15ου αι. που βρέθηκαν το 1840 σε θολωτή κρύπτη στο φρούριο της Χαλκίδας.
• όπλα της προεπαναστατικής περιόδου: Λάμπρου Κατσώνη, Σουλιωτών, Aλή Πασά κ.λπ.
• όπλα Φαναριωτών: Κ. Μουρόυζη, Ιωάν. Καρατζά, κ.λπ.
• όπλα Ιερολοχιτών (Κ. Ξενοκράτους), Φιλικών (Γ. Ολύμπιου, Κ. Πεντεδέκα).
• όπλα αγωνιστών του Αγώνα της Ανεξαρτησίας, όπως των Kαραϊσκάκη, Kολοκοτρώνη, Mακρυγιάννη, Mαυρομιχαλαίων, Μπότσαρη, Nικηταρά, Tζαβελλαίων κ.ά.
• όπλα του ναυτικού αγώνα του 1821, όπως των Κ. Κανάρη, Ανδρ. Μιαούλη κ.ά.
• όπλα Φιλελλήνων και ιδιαίτερα του Λόρδου Βύρωνα.
• όπλα από τους Κρητικούς Αγώνες, το Μακεδονικό Αγώνα (Παύλου Μελά), τους Βαλκανικούς Πολέμους 1912-1913, τη Μικρασιατική Εκστρατεία 1919-1922 (Στ. Γονατά, Λεων. Παρασκευόπουλου) και τον Α' και Β' Παγκόσμιο Πόλεμο.
• όπλα διαφόρων προελεύσεων από τη συλλογή του βασιλέως Γεωργίου Α΄. Προέρχονται από το Μουσείο Γεωργίου Α΄.